什么是酸洗廢水?
SOx轉(zhuǎn)移劑是催化裂化中用于降低再生煙氣中硫化物排放的一類助劑或催化劑。SOx轉(zhuǎn)移劑大致可歸納為兩類:一類是脫硫催化劑,即催化裂化催化劑本身就包含有硫轉(zhuǎn)移活性組分。另一類是添加劑類型的SOx轉(zhuǎn)移劑,它與FCC催化劑的物性相似,在實際生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,操作靈活性大。
早在1949年,就開始使用硅鎂催化裂化催化劑使焦炭中的硫轉(zhuǎn)化為H2S,從而減少了煙氣中的SOx排放。但是降低FCC裝置SOx排放的研究工作在20世紀70年代才真正開始。繼Amoco公司之后,Arco公司開發(fā)了氧化鋁型的SOx轉(zhuǎn)移劑,以后又開發(fā)了Mg-Al尖晶石型SOx轉(zhuǎn)移劑;
1984年Arco公司與Katalistiks公司共同開發(fā)了DeSOx工業(yè)SOx轉(zhuǎn)移劑;1985年Katalistiks公司購買了Arco公司的SOx轉(zhuǎn)移技術(shù),取得了全球生產(chǎn)和銷售DeSOx的權(quán)利,1985年推出了DeSOx-KX系列的SOx轉(zhuǎn)移劑,1988年又推出了DeSOx-KD系列的SOx轉(zhuǎn)移劑,Katalistiks公司不斷改進著DeSOx劑的性能。
1988年全球有20套催化裂化裝置使用Katalistiks公司的DeSOx劑,1992年全球有50套催化裂化裝置使用Katalistiks的DeSOx劑。在1992年以后有關(guān)DeSOx劑的專利和文獻報道逐漸減少,此時SOx轉(zhuǎn)移劑的技術(shù)處于相對穩(wěn)定的階段。1995年UOP公司將Katalistiks公司的DeSOx 劑生產(chǎn)專利權(quán)轉(zhuǎn)讓給Grace Davison公司。當時DeSOx劑在SOx轉(zhuǎn)移劑的市場份額中占到了90%。
DeSOxTMKD-310于1986年推出,它是含釩的鎂鋁尖晶石(MgAl2O4),該劑在催化裂化裝置的總藏量中占0.5%就相當有效。非尖晶石類型的SOx轉(zhuǎn)移劑,如像以Ce和V為活性組分的三元氧化物MgO-La2O3-Al2O3或MgO-(La/Nd)2O3-Al2O3,被證明同樣有效。
由含Ce和V的氧化物的水滑石類化合物制備的SOx轉(zhuǎn)移劑也被證明是十分有效。這類硫轉(zhuǎn)移劑在溫度超過450℃時結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,生成MgO(方鎂石)和MgAl2O4(尖晶石)。INTERCAT公司的SOXGETTER硫轉(zhuǎn)移劑是鎂鋁水滑石[Mg6Al2(OH)184.5H2O],它有層狀結(jié)構(gòu),SOx易接近。表3-3列出了部分SOx轉(zhuǎn)移劑的物化性質(zhì)對比情況。
表3-3 SOx轉(zhuǎn)移劑的物化性質(zhì)
項 目 | SOXGETTER 2002年 | Super SOXGETTER 2003年 | DeSOx 2001年 | Super DeSOx 2003年 |
堆積密度/(g/cm3) 抗磨性(D5757) 比表面積(m2/g) 化學(xué)分析/% MgO Al2O3 CeO2 V2O5 雜質(zhì) 水+結(jié)構(gòu)OH | 0.85 1.5 119
39.0 13.1 11.4 2.8 0.7 33.0 | 0.85 1.3 119
56.1 18.6 15.2 4.3 1.0 5.0 | 0.79 2.3 119
33.9 48.1 10.1 2.5 0.4 5.0 | 0.76 2.3 119
36.2 48.3 11.0 2.7 0.4 1.4 |
注:堆積密度和比表面積數(shù)據(jù)在SOx轉(zhuǎn)移劑經(jīng)過732℃熱處理后測定。
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